礦物藥是中藥的重要組成部分之一，在中藥臨床中具有重要作用。礦物藥在我國應用歷史悠久，早在本草綱目就列載134種，其中金屬類28種，玉類14種，石類72 種，鹵石(能溶于水的礦物)類20種。現(xiàn)代2015年版《中國藥典》共收錄礦物藥25種，2020年新修訂的《中國藥典》也收載了數(shù)十種礦物藥材。根據(jù)成分不同，可將礦物藥分為金屬礦物藥和非金屬礦物藥。

       1、含鐵及其化合物的礦物藥

       鐵是人體內最豐富、最重要的造血元素，含鐵的礦物藥主要有鐵、鐵落、鐵華粉、禹余糧、磁石、綠礬、代赭、自然銅等20余種，其它如婆娑石、青礞石、赤石脂、爐甘石、伏龍肝、龍骨等多種礦物藥中也含有鐵。除單質外，鐵主要以氧化物、硫化物或硫酸鹽等形式存在于礦物中。含鐵類礦物藥大多味甘、咸，性寒涼或平，無毒，歸心、肝、腎經(jīng)，主安心神，除風邪，養(yǎng)血氣，平肝降逆，治金瘡，生肌長肉。含鐵及其化合物的礦物藥臨床上多用于治療驚癇、腫毒、缺鐵性貧血及各種原因引起的血虛、血虧等。

       現(xiàn)代藥理研究表明，鐵元素缺乏會導致代謝功能失調、免疫功能下降、情緒煩躁、反應呆滯、生長發(fā)育遲緩、胎兒畸形、孕婦早產(chǎn)、死胎、產(chǎn)后弛緩性出血等癥。代赭石中含有鐵、硅、鋁、鈣等人體必需元素，有鎮(zhèn)靜、抗炎、抗驚厥、止血等藥理作用。鐵類礦物藥內服后，在胃酸作用下轉化成易被吸收利用的亞鐵鹽，能夠提供合成血色素所需的Fe2+，具有刺激紅細胞新生作用。此外，在骨傷部位Fe2+ 是合成膠原的重要輔助因子，在膠原蛋白的合成和成熟中起著至關重要的作用，F(xiàn)e2+還可以促進骨折部位骨髓及周圍血液中網(wǎng)狀紅細胞血素的增生，故有生血養(yǎng)氣、強壯筋骨的功效。

       2、含銅及其化合物的礦物藥

       含銅的礦物藥主要有紫銅礦、銅青、銅礦石、石膽、空青、曾青、綠鹽等 10余種，除了單質以外，銅主要以堿式碳酸銅、氧化銅及醋酸銅或含硫化銅等形式存在于礦物中。含銅類礦物藥大多味甘、苦、酸，性寒涼，平，無毒或微毒，主折傷，通血脈，破堅積，鎮(zhèn)氣不足，益肺下痰，伐肝明目，補傷續(xù)絕，行瘀消腫。

       銅是體內必需的微量元素之一，對心血管和骨骼、中樞神經(jīng)系統(tǒng)及紅細胞生成均有一定程度的影響。銅類礦物藥的治療作用主要體現(xiàn)在活血行瘀、去腐生新、解痙止痛上。如銅綠常用于治療金瘡、惡瘡、疳瘡等，在臨床上治療皮膚黏膜化膿性炎癥有很好的療效，對金葡菌、表皮葡萄球菌等多種革蘭陽性球菌具有較強的抑制作用。又如臨床上以自然銅合方治療股骨干骨折術后骨不連脾腎兩虛夾瘀證，有補脾益腎、續(xù)骨活血之效。

       現(xiàn)代藥理表明，Cu2+對維持正常造血和維護中樞神經(jīng)系統(tǒng)的健康至關重要。研究報道，Cu2+ 可位于多種酶的活性中心，參與細胞色素C、酪氨酸酶、抗壞血酸氧化酶和半乳糖酶等的合成，通過影響酶活性調節(jié)機體代謝。銅類藥物作為接骨續(xù)筋要藥是因為骨折愈合過程中 Cu2+以金屬酶的形式位于酶的活性部位，促進骨膠原蛋白和彈性蛋白形成共價鍵，使膠原纖維韌性增強，膠原的不溶性增加，從而增加骨的強度，而應力刺激又促進新骨的生成，與骨痂形成密切相關。此外，文獻報道Cu2+不僅能夠通過上調幾種促血管生成基因來誘導血管生成，而且還能通過促進細胞外基質的重塑來促進靶向細胞向成骨細胞轉化。

       3、含鈣及其化合物的礦物藥

       鈣類礦物藥主要是以氧化物、碳酸鹽及氟化鈣等為主要有效成分，包括大理石、石灰、龍骨、花蕊石、石膏、石蠶、石燕、紫石英等13種礦物藥。鈣類礦物藥中的鈣離子對人體生理功能有著重要意義，在胃酸作用下形成可溶性鈣鹽，對毛細血管及細胞膜通透性、神經(jīng)細胞的興奮性、肌肉收縮和凝血過程均有重要影響。研究表明，花蕊石治療經(jīng)水淋漓不盡的機制可能是通過增加血液中鈣的含量，不僅起到促凝血劑的作用，還可減少血管壁的滲透作用，從而達到止血的目的。紫石英中Ca2+ 能夠影響卵巢局部組織中卵泡刺激素、黃體生成激素、卵泡刺激素受體、黃體生成激素受體等表達，從而改善排卵障礙。此外，作為人體必需元素，鈣是骨、齒的主要無機成分，也能促進體內某些酶的活動，調節(jié)酶的活性作用，參與神經(jīng)、肌肉的活動和神經(jīng)遞質的釋放，調節(jié)激素的分泌。

       鈣類礦物藥大多味辛、甘、酸，性溫，平，無毒。主益氣補虛，止金創(chuàng)出血，一切失血，女人血暈。因此，含鈣類的礦物藥在婦科疾病中有著廣泛的臨床應用。鈣類礦物藥的鎮(zhèn)驚安神作用是這類藥物的一種重要功能，臨床上主要用于驚癇癲狂，如桂枝加龍骨牡蠣湯和柴胡加龍骨牡蠣湯是《傷寒論》中治療神經(jīng)心理疾病的用方，臨床上主要用于驚恐患者的安神。

       4、含鈉及其化合物的礦物藥

       常見的含鈉鹽的礦物藥主要有芒硝、食鹽、玄明粉、硼砂等。含鈉的礦物藥大多味咸、苦、辛，寒，無毒。主治五臟積聚，心熱煩躁，除邪氣，破結血，泄熱通便，軟堅散結，清熱解毒，吐胸中痰癖，利大小便及月水。

       芒硝主要成分為硫酸鈉，古今方其用有三：去實熱、滌腸中宿垢、破堅積熱塊，可供走血蕩腸之需?，F(xiàn)代臨床中將其用于減少局部白細胞浸潤，調節(jié)機體免疫功能，防治術后切口感染，具有清熱瀉火和軟堅散結作用。芒硝還可刺激脾 臟網(wǎng)狀內皮系統(tǒng)和闌尾，增強其吞噬作用，提高機體抗病能力?，F(xiàn)代藥理機制表明，芒硝具有高滲性吸收水分的作用，將其外敷于傷處，能夠吸收傷口周圍的滲液，降低毛細血管的通透性，從而起到消腫的效果，并使傷口保持干燥。同時，芒硝還能夠對網(wǎng)狀內皮系統(tǒng)的吞噬能力起到促進的作用，通過對神經(jīng)反射產(chǎn)生刺激作用，繼而促進局部血液循環(huán)，加速淋巴細胞生成，起到抗炎、止痛的效果，因此外敷能夠有效促進傷口的愈合。

       5、其他輕金屬礦物藥

       其他輕金屬的礦物藥包括含鋅的爐甘石，含錳的無名異，含鎂的寒水石和含鋁的白礬等。爐甘石是菱鋅礦、水鋅礦的煅淬品，主要成分為碳酸鋅，有收濕止癢斂瘡之效，至今在皮膚科中常用于收斂、殺菌、止癢，治療皮膚瘙癢、創(chuàng)傷感染等。其中Zn2+是其發(fā)揮抗菌作用的關鍵，可破壞細菌的呼吸系統(tǒng)、抑制繁衍增殖能力等。

       無名異為含錳類礦物藥，具有祛瘀止血，消腫止痛，生肌斂瘡的功效，臨床上可用于治療跌打損傷，金創(chuàng)出血，癰腫瘡瘍?，F(xiàn)代藥理學研究表明，錳是構成機體內轉氨酶和脯氨酸肽酶的成分，參與人體的氧化磷酸化過程，有對抗硫胺的作用，參與造血過程和脂肪代謝過程。

       白礬為礦物明礬石經(jīng)加工提煉而成的結晶，主要化學成分為十二水合硫酸鋁鉀，具有祛痰燥濕、解毒殺蟲、止血止瀉之效，臨床上外用燥濕止癢，可用于濕疹，內服用于久瀉不止，便血，崩漏，癲癇發(fā)狂。含鋁礦物藥的解毒殺蟲作用是由于鋁離子能夠結合ATP形成穩(wěn)定的復合物，抑制了細胞內的能量流動，特別是膜上的 ATP質子轉運，導致能量不足，最終導致細菌的游動性降低，此外，鋁離子還能耗竭作為興奮性神經(jīng)遞質的神經(jīng)細胞內 ATP，進而抑制神經(jīng)突觸活性，是含鋁礦物藥治療癲癇發(fā)狂的作用機制。

       6、重金屬礦物藥

       重金屬礦物藥包括含汞的水 銀、朱砂、靈砂、紅 粉、粉霜等，含鉛的鉛粉、鉛丹、鉛霜、黑錫丹、密陀僧、子母懸等，含金的金屑、金箔、金石、金頂?shù)龋y類的銀屑、銀箔、銀膏、生銀、黃銀、烏銀、朱砂銀等。重金屬的礦物藥大多味辛、咸，寒，有毒，主鎮(zhèn)精神，益五臟，填精補髓，調利血脈，去腐生肌，治瘡瘍拔毒，蟲癬疥癩。含有鉛、汞的中藥多用于治療濕瘡疥癬，金瘡、燙傷、潰瘍或久痢等癥。如含鉛礦物藥鉛丹能直接殺滅細菌、寄生蟲，外用可治療濕疹癬疥、口舌生瘡等。現(xiàn)代藥理學研究闡明了汞類礦物藥的藥理作用，Hg2+可通過沉淀蛋白質，與機體局部組織中的蛋白質生成變性蛋白鹽沉淀，因而不同程度地產(chǎn)生收斂硬化作用。

       7、非金屬礦物藥

       非金屬礦物藥包括含硫的硫黃，含砷的雄 黃等。硫黃的主要成分為硫，殺蟲止癢效力強，過量易在腸內生成硫化氫及硫化物，吸收入血后與血紅蛋白形成硫化血紅蛋白血，引起組織缺氧，造成中樞麻痹死亡，故而不宜過量或久服。雄 黃的主要化學成分為As2S2(或As4S4)，還含少量的可溶性砷( As2O3) 及其它無機礦物元素，為有毒性礦物藥，其毒性與砷有關。

       雖然礦物藥在臨床上具有明確的療效，但安全性問題仍然是限制其臨床應用的關鍵，如含鉛 類礦物藥對神經(jīng)、心血管系統(tǒng)、腎臟等都具有毒性，其毒性大小不僅與藥物劑量相關，還與重金屬元素的存在價態(tài)以及生物利用度有關。大量研究表明過量鋁在體內蓄積會造成嚴重的神經(jīng)毒性，影響認知記憶功能，因此含鋁類礦物藥的治療劑量應嚴格把控。此外，通過炮制或配伍是降低重金屬礦物藥毒性的有效手段，如朱砂經(jīng)水飛炮制后有毒物質含量明顯降低，牛黃解毒片中的甘草、黃芩和大黃與雄 黃配伍具有減毒作用，能降低雄 黃的肝、腎、遺傳毒性。

       參考資料

       [1]徐姍,徐柳,相堂永等.金屬類礦物藥研究進展[J].南京中醫(yī)藥大學學報,2021,37(05):778-785.

       [2]楊輝.常見藥用非金屬礦物的功能及研究進展[J].中國非金屬礦工業(yè)導刊,2022,(04):1-3+7.

       [3]葉鴻博,律廣富,馬超等.礦物藥的藥理作用研究進展[J].吉林中醫(yī)藥,2021,41(05):697-700.

       作者簡介：@小米蟲，藥品質量研究工作者，長期致力于藥品質量研究及藥品分析方法驗證工作，現(xiàn)就職于國內某大型藥物研發(fā)公司，從事藥品檢驗分析及分析方法驗證。